物态方程$f(T,Parm_{other})=0$
简单系统$f(p,V,T)=0.$
实际上,三变量只有两个独立变量,只有一个自由度
约束的例子:
范德瓦尔斯方程:$p=\frac{R-1}{V-b}-\frac{a}{V^2}\to\frac{R-1}{V-b}-\frac{a}{V(V+b)}$
$$ \alpha = \frac 1 V \left ( \frac{\partial V}{\partial T}\right )_P $$
$$ \kappa_T=-\frac 1 V\left(\frac{\partial V}{\partial P}\right)_T \qquad [1/Pa] $$
$$ \beta = \frac 1 p \left ( \frac{\partial p}{\partial T}\right )_V $$
三者之间关系:三变量轮换乘积为-1
$$ \left ( \frac{\partial V}{\partial p} \right ) _T\left ( \frac{\partial p}{\partial T} \right ) _P\left ( \frac{\partial T}{\partial V} \right ) _V=-1\\ $$
代入辅助物理量,三个辅助物理量只有两个独立。
$$ -V\kappa_T \cdot p\beta\cdot \frac 1 {V\alpha}=-1\\\alpha =\beta \kappa_Tp. $$
实验定律得到理想气体方程: