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粒子(力学)运动状态描述:引入相空间

$$ \left.\varepsilon=\varepsilon\left(\begin{array}{c}q_{1},\cdots,q_{r};p_{1},\cdots,p_{r};\phi\\\end{array}\right.\right) $$

examples: 自由粒子(粒子不受力),线性谐振子(简谐振动),转子(位置由主轴确定,二体运动约化)

$\Delta \hat A\cdot\Delta \hat B\ge\frac 12|\langle[\hat A,\hat B]\rangle|$→$\Delta q\Delta p\ge\frac {\hbar}{2}$→$\Delta q\Delta p \approx h$

examples: 自由粒子,线性谐振子 $\hat{H}=\sum_{k}\hbar\omega_{k}\Big(\hat{a}{k}^{\dagger}\hat{a}{k}+\frac{1}{2}\Big).$,转子$\varepsilon=\frac{M^2}{2I},M^{2}=l(l+1)\hbar^{2},\quad l=0,1,2,\cdots$ 粒子自旋,自由粒子(立方容器的极限)

系统力学运动状态描述有两大区别:1 近独立→势能作用 2 全同粒子


等概率原理(孤立系系统微观状态出现的概率相等)

对有确定粒子数$N=\sum_la_l$、能量$E=\sum_l\varepsilon_la_l$、体积$V\in \mathbb R$的系统

分布:粒子在各能级的数目。经典的能级划分是无限多→粒子和系统的微观状态数不可数→划分网格$h_0,h_0^r$任意小;量子力学限制$h_0$的最小取值$h?\hbar?$

微观状态:分布+粒子占据量子态的方式(简并度有限v不限,全同(非定域)v可分辨(定域:如晶体中的原子、离子在平衡位置微振动,定域可分辨,称定域粒子;如顺磁性固体、核自旋系统))


最概然分布(出现最多微观状态数的分布,这个分布出现的概率最大)

斯特林公式:$\ln m!=m(\ln m-1),m\gg 1.$消除阶乘

分布对应的微观状态数的极大值 - 微观状态数随分布变化的虚变动(求导)为零:$\delta_{\{a_l\}}\Omega(\{a_l\})=0_{\{a_l\}}$

分布是对确定系统的分布,满足$N=\sum_la_l$,$E=\sum_l\varepsilon_la_l$;约束条件和寻找微观状态数极值共同构成最优化问题,可使用拉格朗日乘数法解决$a_l=\omega_le^{-\alpha-\beta\varepsilon_l}$

[同样可以用二阶微分总为负证明找到的分布为取极大的分布]

[可以发现最概然分布对应微观状态数比相邻分布非常陡的极大,最概然分布的微观状态数近乎为全部可能,偏离的微观状态数几乎为零→孤立系统只考虑最概然分布(玻尔兹曼分布)忽略其他分布引起的误差可以忽略]

[$a_l\gg1$实际不满足,使用巨正则系综可以推出近独立玻尔兹曼(玻色、费米)的平均分布 结果类似]

多元系同样成立

(定域)玻尔兹曼分布,玻色(-爱因斯坦)分布,费米(-狄拉克)分布

满足经典极限条件的玻色(费米)系统也遵循玻尔兹曼分布,但需要除以$N!$。定域系统满足玻尔兹曼系统,不需要除以$N!$

玻尔兹曼统计:热力学函数导出

推出理想气体的物态方程

一般气体满足经典极限条件,推出(气体分子质心的平移运动)气体分子的速度分布律(麦克斯韦速度分布律)

导出能量均分定理

平衡辐射问题【2.6;7.4瑞利-金斯公式】

理想气体内能和热容量的量子统计理论

(单原子)理想气体的熵(吉布斯佯谬)

固体热容量的爱因斯坦理论

顺磁性固体

玻色统计,费米统计:热力学函数导出